Tienes 3 alternativas,
1) Le pides al programador de la intranet que agregue un codigo de validacion de errores que cuando no se puede cargar o detecte un error que redireccione a www.google.com.ar por ejemplo
2) puedes optar por
http://code.google.com/p/netprofiles/
3) Puedes optar por:
http://www.mobilenetswitch.com/Download/MobileNetSwitch.msi (Aqui dice que es una non-expiring license) averigua si es shareware o trial.
Estos programas te switchean automaticamente dependiendo de los perfiles de red que les coloques, quiza puedas exportar del punto 2 un perfil y entregarselos a todas las laptops para no tener que hacerlo manuelmente a cada uno.
Se me ocurrio una 4) Esto si puedes hacerlo por GPO, configurarle una Pagina Principal en un TAB y luego una secundaria en otro TAB, por ejemplo a www.google.com.ar en la primaria y la intranet como secundaria, google siempre abrira y la intranet sera la solapa que cierren cuando estan afuera....salvo que la publiques y le pidas al programador que para ingresar a una seccion interna haya que colocar password, entonces abres el puerto 80 y la publicas en internet en tu firewall tambien y actue como hotspot, obviamente no es una opcion recomendable...tu decides..
Saludos.